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粉狀活性炭廠家淺談生產(chǎn)活性炭的主要設(shè)備有哪些?
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氣體活化法工藝簡單,煤質(zhì)活性炭適用于氣體活化法;化學(xué)活化工藝復(fù)雜,化學(xué)藥品難以回收,容易造成環(huán)境污染。只有通過化學(xué)活化法生產(chǎn)木質(zhì)活性炭,才能獲得合格的活性炭產(chǎn)品。
目前我國常用的活性炭生產(chǎn)設(shè)備主要有:
1)斯列普爐:又稱鞍式爐,因為其活化帶的耐火磚是馬鞍式,原本是法國專利,20世紀(jì)50年代從原蘇聯(lián)引進(jìn)中國。經(jīng)過一系列的改進(jìn),成為我國顆?;钚蕴可a(chǎn)中重要的爐型?;钚詺怏w:水蒸氣。主要優(yōu)點:連續(xù)生產(chǎn),產(chǎn)量大,質(zhì)量高,過熱蒸汽溫度高,穩(wěn)定,無需外加熱。主要問題:原材料要求高,成本高,技術(shù)要求高,維護(hù)成本高。
2)轉(zhuǎn)爐:是常見的臥式爐,可以單獨用作活化爐,也可以用作活化爐?;罨瘹怏w:煙氣、水蒸氣、化學(xué)品;主要優(yōu)點:連續(xù)運行,均勻激活。主要問題:設(shè)備大,熱效率差,燃料消耗量大。
3)燉爐:活化氣:燃煤產(chǎn)生的高溫?zé)煔?。主要?yōu)勢:投資簡單。主要問題:燃料消耗多,活化不均勻,勞動強(qiáng)度高,粉塵大。
4)多管爐:活性氣體:水蒸氣。主要優(yōu)點:不需要燃料,穩(wěn)定,控制方便,產(chǎn)量大。主要問題:活化不均勻,碳質(zhì)量低,蒸汽過熱溫度低,耐火管容易損壞,投資大。
5)沸騰爐:活性氣體:空氣、水蒸氣。主要優(yōu)點:氣固接觸好,活化均勻,機(jī)械化占地面積小。主要問題:間歇生產(chǎn),易結(jié)渣,影響正常運行,消耗燃料。
6)多層耙爐:活化氣體:煙氣和水蒸氣。主要優(yōu)點:國外引進(jìn)大型設(shè)備,活化強(qiáng)度高,產(chǎn)量大。適應(yīng)各種產(chǎn)品。主要問題:投資大,技術(shù)要求高,運營成本高。
一、氯化鋅法活化原理
氯化鋅和其他化學(xué)藥品活化法生產(chǎn)活性炭的方法,簡稱化學(xué)法。它是將各種含碳原料與化學(xué)藥品均勻地混合(或浸漬)后,在適宜的溫度下,經(jīng)過炭化、活化和回收化學(xué)藥品、漂洗、干燥、粉碎等過程,制取活性炭的一種方法。國外常用的化學(xué)藥品有氯化鋅、磷酸、硫化鉀和白云石(CaCO3·MgCO3),國內(nèi)主要是氯化鋅法,個別的也用磷酸法。氯化鋅法在國內(nèi)直接用木屑作原料,炭化、活化工序分開或一道完成(回轉(zhuǎn)爐法)均可。用氯化鋅法制定型顆粒炭時,是在炭化前塑化階段完成擠壓成型的,這時氯化鋅既作活化劑又起粘結(jié)劑的作用。關(guān)于氯化鋅的活化作用,至今還不十分清楚,現(xiàn)將有些見解、推論概述如下。
氯化鋅的強(qiáng)脫水作用,使木質(zhì)炭化溫度顯著降低(在150-300℃),并改變熱分解進(jìn)程,控制了焦油的產(chǎn)生,有利于孔隙開放,因焦油物質(zhì)會堵塞孔隙的。氯化鋅在較低溫度下(200℃)會使木纖維潤脹,并侵蝕到木質(zhì)內(nèi)部直至產(chǎn)生熔融混合物一解聚、塑化過程。由于ZnCl2沸點732℃、熔點263℃,故在木質(zhì)炭化結(jié)束的溫度下(450℃)它仍是液態(tài)存在,不阻礙碳分子的重排、容易形成炭結(jié)構(gòu),并在炭內(nèi)均勻分布,以后把ZnCl回收抽出時,就形成發(fā)達(dá)微細(xì)孔。
氯化鋅法炭得率較高,一般達(dá)40%(對絕干原料),80%碳轉(zhuǎn)到活性炭中來,這是氯化鋅法的一大特色。另一特色是通過調(diào)節(jié)氯化鋅用量,來調(diào)節(jié)所產(chǎn)活性炭的孔隙結(jié)構(gòu),如生產(chǎn)糖用炭時固體屑與固體鋅之比為1∶1.6-2,而生產(chǎn)藥用炭時比例調(diào)為1:1.1-1.3,即ZnCl2用量大時,孔徑向增加(過渡孔多)方向變動。
同時,氯化鋅法有污染嚴(yán)重(大氣和水體),有重金屬殘留影響成品用途等二大弊端,使用此法的廠家有減少的趨勢。
二、ZnCl2法分類
1.間歇式土法生產(chǎn)
炭化、活化分開在土爐中完成,是為間歇式。
(1)平板炭化爐:所謂平板爐,即用耐火磚板鋪設(shè)成平板炭化室、平板架在加熱煙道上,由燃燒室燃煤或柴產(chǎn)生高溫?zé)煹罋夤?。該爐溫度500-700℃,料層溫度300-400℃,拌好氯化鋅的鋅木屑攤在炭化室里,料層厚度20-30cm,不斷翻拌約30-60min完成每批料的炭化。200t/年成品產(chǎn)量配套炭化爐長約8m,寬2m,鋪設(shè)4條煙道。
有的把炭化室建在活化室上面,利用活化余熱來完成炭化,以減少燃耗,這就是目前采用的雙層活化爐。
(2)爐管式活化爐:爐體長、寬、高分別為7m、2.5m和1.8m,另設(shè)一燃燒室,年產(chǎn)量200t/年。爐床用耐火磚隔成7個活化室(爐管),爐管上下各圍繞4條煙道,由燃燒室送來高溫?zé)煹罋饧訜峄罨?。爐溫700-800℃,料層溫度500-600℃,活化需時2-2.5h,每隔15-20min翻料一次。當(dāng)呈暗紅色、冒藍(lán)煙,炭疏松、烏黑即可出料。
雙層式活化爐,在爐管上煙道之上再建造平板炭化室,炭、活化兩道工序可在一個爐里完成。
2.連續(xù)式回轉(zhuǎn)爐法
炭、活化一道在內(nèi)熱式回轉(zhuǎn)爐里連續(xù)完成?;剞D(zhuǎn)爐為臥式,內(nèi)徑1m,長13m。筒體用鋼板制成,內(nèi)襯耐火磚。在中部外套大齒輪,借以推動筒體轉(zhuǎn)動。兩端各有一對托輪,支承筒體重量。爐頭和爐尾均有密封裝置。安裝的傾斜度為2°-5°。生產(chǎn)能力為日產(chǎn)活性炭1-2t。回轉(zhuǎn)爐為連續(xù)操作,捏和后的鋅屑料,由圓盤加料器和螺旋送料器送入爐尾。物料借助筒體的轉(zhuǎn)動和傾斜度緩慢地向爐頭移動。在爐頭設(shè)有燃燒室,燃燒原油、煤氣等產(chǎn)生的高溫?zé)煔庵苯舆M(jìn)入爐中,由爐頭向爐尾流動。與物料逆流直接接觸。在炭化過程中,形成帶粘性的塑性物料,粘附在爐壁上,結(jié)塊成痂,堵塞爐膛。為了防止堵塞,在爐內(nèi)裝有用鏈條串連好的星形刮刀,讓它隨著筒體的轉(zhuǎn)動,不停地撞擊爐壁,將粘在爐壁上的結(jié)塊物料刮削下來?;罨玫奈锪戏Q活化料,從爐頭落入出料室,并定期取出,送往回收工序。廢煙氣從爐尾經(jīng)煙道進(jìn)入廢氣回收系統(tǒng)。
回轉(zhuǎn)爐的炭、活化工藝條件為:活化區(qū)物料溫度500-600℃,爐頭溫度700-800℃,爐尾溫度200-300℃。炭活化時間約40min,出料間隔時間20min。筒體轉(zhuǎn)速1-3r/min。
三、氣體法活化原理
氣體活化法生產(chǎn)活性炭是先把含碳有機(jī)原料炭化,然后讓氣體活化劑-水蒸汽、CO2、O2(空氣)等通過熾熱的炭層、并與炭發(fā)生活化反應(yīng)進(jìn)行活化的。活化料經(jīng)酸水洗精制,干燥后粉磨即制得粉狀炭。不定型顆粒炭一般采用較硬的炭破碎成一定粒度活化后精制而得。定型顆粒炭是炭粉磨成細(xì)粉末加粘結(jié)劑擠壓成型,再經(jīng)炭、活化和整粒而得。
研究表明,原料炭化時已形成活性炭微晶結(jié)構(gòu)的雛形,即類似石墨的基本微晶結(jié)構(gòu)。微晶之間留有空隙,此時,由于焦油物質(zhì)的析出和分解,這些空隙被占據(jù)或被紊亂的“無定形”炭所堵塞,結(jié)果炭化品的吸附量很小。當(dāng)進(jìn)行活化時,空隙中的焦油等物質(zhì)和紊亂的炭首先被除去,開放了原來閉塞的孔隙。這時基本徽晶表面暴露出來,并與活化劑作用,發(fā)生燒失。微晶燒失是不均勻的,燒失速度在同炭層平行的方向比垂直方向大,在邊角上和有缺陷的位置上的碳原子即活性點上的碳同氣體反應(yīng)的速度較大,微晶的這種不均勻的燒失就導(dǎo)致新的孔隙的出現(xiàn)。在隨后的活化過程中,孔隙不斷加寬,相鄰微孔之間的壁完全被燒毀而形成較大的孔隙,導(dǎo)致過渡孔和大孔容積的增加??傊?,常用這三種過程來解釋活化過程中產(chǎn)生孔隙的活化機(jī)理:
(1)原來閉塞孔的開放;
(2)原有孔隙的擴(kuò)大,孔壁被燒失:
(3)某些結(jié)構(gòu)經(jīng)選擇性活化而產(chǎn)生新孔。
孔隙的生成與炭的氧化程度有密切的關(guān)系,而炭的氧化必然要消耗炭。因此,常用燒失率來衡量炭的活化程度,調(diào)節(jié)活性炭的孔隙結(jié)構(gòu),這是氣體活化法的一大特色。根據(jù)杜比寧(Dubinin)的觀點,燒失率小于50%時,得到的是微孔活性炭;燒失率大于75%時,得到的是大孔活性炭;燒失率在50%-75%時,活性炭具有混合結(jié)構(gòu)。氣體活化法炭的得率較低,但成品比較純凈。
在生產(chǎn)上采用水蒸汽、煙道氣、空氣等含氧氣體作為活化劑,與碳反應(yīng)進(jìn)行活化:
1.水蒸汽活化
碳同水蒸汽的反應(yīng)為:
C+H2O→H2+CO-131kJ
同碳?xì)饣乃簹夥磻?yīng),此活化反應(yīng)為吸熱反應(yīng)—冷卻效應(yīng),應(yīng)由外部給熱,故多用過熱水蒸汽。產(chǎn)生的可燃性反應(yīng)氣體(水煤氣)燃燒回收熱量,可以平衡供熱。
水蒸汽活化緩慢、平穩(wěn),能獲得優(yōu)良活性炭,在生產(chǎn)上較多采用。水蒸汽活化是在隔絕氧,在750-950℃的條件下完成的。氧會使炭表面燒失,降低炭的成品收率,故應(yīng)盡量減少混入空氣(氧)。
2.空氣(氧)活化
碳同氧氣反應(yīng)為:
C+O2→CO2+386.2kJ(600℃以下)
2C+O2→2CO+225.6kJ(800-900℃)
這兩個反應(yīng)均為放熱反應(yīng),可在較低溫度下進(jìn)行、兩種產(chǎn)物CO與CO2的比值隨溫度的增高而增加。由于反應(yīng)放出大量熱量,不易控制爐內(nèi)的正常溫度,尤其不容易避免局部過熱而造成不均勻活化,燒失過多,一般不單獨使用,常在空氣活化劑中滲入適量的水蒸汽,利用水煤氣反應(yīng)的吸熱作用來控制料層溫度。
3.煙道氣(CO)活化
碳同二氧化碳的反應(yīng)為:
C+CO2→2CO-170.5kJ(850-1100℃)
此反應(yīng)也是吸熱反應(yīng),比水蒸汽活化溫度還要高,一般也不單獨使用,常摻入適量空氣和水蒸汽并用。
4.混合氣體活化
工業(yè)生產(chǎn)上很難做到用單一活化氣體活化,一般采用空氣與水蒸汽、煙道氣與水蒸汽、煙道氣和氧(空氣)等混合氣體進(jìn)行活化或兩種以上活化氣體交替進(jìn)行活化。如上所述,用水蒸汽和空氣的混合氣體活化時,若混合比例適宜,可使吸熱反應(yīng)與放熱反應(yīng)相平衡,使活化溫度穩(wěn)定,活化均勻。另外,有的認(rèn)為原料炭有各種各樣活性點,有的活性點易于同水蒸汽反應(yīng)、有的易于同CO2反應(yīng),采用混合氣體活化,對提高活性炭成品的吸附能力是有好處的。也有采用分段活化法,即先用水蒸汽在800℃下進(jìn)行短時間活化,然后用空氣在500-600℃下進(jìn)一步活化;或先用水蒸汽在800℃活化,然后用煙道氣活化,以提高脫色力。
四、氣體活化法工藝設(shè)備分類
為了使活性炭的孔結(jié)構(gòu)、化學(xué)結(jié)構(gòu)和吸附性能適應(yīng)不同工業(yè)用途,即具備不同的吸附選擇性,有多種制造方法。目前我國采用的氣體活化法有10余種之多。主要根據(jù)活化氣體、爐型、活化反應(yīng)床等分類,如燜燒爐煙道氣活化法、鞍式爐水蒸汽活化法等等?,F(xiàn)就常用的幾種方法歸納列
此外,還有多管沸騰爐、外溢流式沸騰爐、旋流噴動活化爐、燧道窯活化爐、斜板式活化爐、百葉窗式活化爐、機(jī)械耙動活化爐等未列入。